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2024 年 “物理化学 ”（科目代码 802 ）考试大纲
一、物质的 pVT 关系和热性质
1. 流体的 pVT 状态图、 pV 图和压缩因子图，气液相变和气液临界现象，饱和蒸气压、沸
点和临界参数 。 2. 范德华方程及其对气液相变的应用 。普遍化范德华方程 。pVT 关系的普
遍化计算方法 。对应状态原理 。 3. 热力学第一定律 ，热力学标准状态的概念和意义 。 4. 标
准摩尔定容热容 、标准摩尔定压热容 、标准摩尔相变焓 、标准摩尔生成焓 、标准摩尔燃烧焓
和标准熵的定义和应用。
二、 热力学定律和热力学基本方程
1. 热力学第二定律 。亥姆霍兹函数和吉布斯函数 。 2. 热力学基本方程 ，各种偏导数关系式 。
3. 理想气体 pVT 变化中热力学函数变化的计算。 4. 可逆相变化和不可逆相变化中热力学
函数变化的计算。 5. 热力学第三定律，化学变化中热力学函数变化的计算。 6. 可逆性判
据与平衡判据的联系，克拉佩龙 –克劳修斯方程。
三、 多组分系统的热力学，逸度和活度
1. 偏摩尔量，集合公式和吉布斯 –杜亥姆方程。 2. 化学势，组成可变的均相多组分系统和
多相多组分系统的热力学基本方程。 3. 适用于相变化和化学变化的平衡判据。 4. 相律及
其应用。 5. 逸度和逸度参考状态，逸度表示混合物中组分的化学势。 6. 理想混合物和理
想稀溶液 ， 拉乌尔定律 、 亨利定律及其应用 。 7. 活度 ， 活度参考状态的惯例 Ⅰ和惯例 Ⅱ， 活
度表示液态 (固态 )混合物中组分以及溶液中溶剂和溶质的化学势 ，混合物或溶液的蒸气压数
据求组分的活度因子。
四、 相平衡与化学平衡
1. 两组分系统的气液 、液液气平衡相图 ，杠杆规则计算平衡时各相的量 ，精馏的原理 。 2. 用
热分析法和溶解度法制作液固平衡相图 ，几种典型液固相图的点 、线 、面的物理意义 。 3. 标
准平衡常数的定义和特性 。以逸度 、分压 、浓度 、活度 、摩尔分数表示的平衡常数的形式和
特性，及与标准平衡常数的关系。 4. 等温方程判断化学反应方向与限度的方法。 5. 使用
范特荷甫方程计算不同温度下标准平衡常数的方法 。 6. 用热性质数据计算标准平衡常数的
方法。
五、 化学动力学
1. 零级 、一级 、二级 、n 级反应速率方程的特点以及它们的积分形式及其它们的应用 。 2. 一
级对峙反应 、一级连串反应和一级平行反应的基本特点以及它们的积分形式 。 3. 不同形式
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的阿仑尼乌斯方程及其应用。 4. 实验数据获得动力学特征参数的积分法和微分法。 5. 反
应机理求速率方程的近似方法 —— 平衡态处理法和恒稳态处理法。
六、 独立子系统的统计热力学
1. 独立子系统与相倚子系统 。平动能级 、转动能级 、振动能级以及电子能级 。 2. 最概然分
布 ，撷取最大项法 。 3. 麦克斯韦 –玻尔兹曼分布公式的不同表示形式 。 4. 子配分函数的物
理意义和析因子性质 。双原子分子的平动 、转动和振动配分函数的计算 。 5. 独立子系统的
热力学函数与子配分函数的关系 。 6. 气体标准摩尔热容的统计力学计算 ，标准摩尔熵的统
计力学计算。
七、 界面现象
1. 有界面相的系统的热力学基本方程和平衡条件 。 2. 拉普拉斯方程 、开尔文方程以及吉布
斯等温方程。 3. 润湿和铺展等界面现象的热力学基础。 4. 获得各类界面平衡特性的实验
方法 、半经验方法和理论方法 。 5. 气体在固体表面的物理吸附和化学吸附 ，各种半经验模
型，特别是兰缪尔模型、 BET 多层吸附模型的意义和应用，毛细管凝结现象。
八、 电解质溶液与电化学
1. 电解质活度 、离子活度 、离子平均活度 、溶剂活度和溶剂渗透因子的定义 。 2. 电解质溶
液的导电机理 。电迁移率 、迁移数 、电导率 、摩尔电导率和离子摩尔电导率的定义和物理意
义，以及它们间的相互关系。 3. 电导测定对离解平衡的应用。 4. 电动势、电池电势、电
池反应电势 、电池反应标准电势和电池反应条件电势的区别 。 5. 电化学系统的热力学基本
方程 、电化学势和电化学平衡判据 。 6. 电池反应和电极反应的能斯特方程 。 7. 浓差电池 ，
液接电势。
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