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《物理化学原理》考试大纲
科目代码：828；科目名称：物理化学原理
参考书目：《物理化学》第5版(王旭珍，王新葵，陈冰冰编)，上海科学技术出版社，2023年
考试题型：选择题（10题，每题3分，共计30分）、填空题（10题，每题3分，共计30分）、计算题（6题，每题15分，共计90分）
考试内容：（提到页码、公式、图表均为参考书目相应内容）
第1章 热力学第一定律
概念分析及简单运算
1）会判断：三类体系（隔离、封闭、开放）、强度性质与广度（容量）性质、状态函数与过程函数、体积功与非体积功）。
2）热力学能（U=W+Q）和焓(H=U+pV)定义式，恒压(容)反应热和热容关系式。
3）知道理想气体热力学能与焓、热容都是温度的单值函数，知道热容商概念。
4）稳定单质的判断，注意白磷和石墨分别作为P和C的最稳定单质。
5）会判断理想气体绝热过程与等温可逆过程的相对做功大小（p28）
6）热力学第一定律对实际气体的应用：Joule-Thomson系数（?J-T）判断节流膨胀前后温度随压力变化，分别为正、负、零值时的意义。
计算：
1）简单过程（等温、等压、等容、绝热）的体积功、热、?U、?H（p28， 表1-2）
2）会计算化学反应的摩尔热力学能和摩尔焓变；能利用燃烧热、生成热计算反应热（Hess定律）（1.10节，p34-41）
3）单（双）原子理想气体等容热容和等压热容计算焓变及热力学能等（1.6节）
4）基尔霍夫定律的应用和绝热反应的计算（1.10节，p43-48）
参考题：习题1.18，1.20,1.24
第2章 热力学第二定律
概念分析及简单运算
1）热力学第二定律表述
2）卡诺循环和卡诺热机设计
3）熵的定义（可逆热温商，?S=QR/T）
4）热力学第三定律
5）吉布斯与亥姆霍兹自由能定义（G=H-TS、A=U-TS）（2.8节）
6）热力学基本方程（p83）、化学势（2.11节）
7）绝热过程的判断及过程熵变为零。
8）熵判据、吉布斯自由能判据、亥姆霍兹自由能判据及适用范围（p62-63+2.8节）
9）化学势判据应用（2.11节）
计算：
1）系统熵变的计算（2.5节）；
2）标准熵的计算；化学反应熵变计算（2.7节p 69-73）
3）吉布斯自由能与亥姆霍兹自由能计算（2.9节）
4）热机效率（p57）
参考题：习题2.7，2.13，2.15
第5章 相平衡
概念分析及简单运算
1）相律（掌握相数、组分数、独立组分数、自由度等基本概念与关系式）
2）三相点、恒沸点、会溶点、转熔温度、固溶体
3）单组分相图分析：相区、三相点、相变线
4）二组分稳定和不稳定化合物相图绘制（5.4节，p180-183）：相区组成和自由度分析（重点考察），能根据数据计算化合物分子式（参考p181，例5-5）
5）步冷曲线的绘制：能根据步冷曲线绘制相图（5.4节，p178，热分析法制作相图），或根据相图绘制步冷曲线（参见p183，图5-11）
6）双组份液液相图（5.3节部分互溶双液系）、气液相图（5.5节，理想和实际液气平衡）、液固相图（p183,固溶体相图）。了解上述系统两相区特点，固溶体特征，最低和最高恒沸点。掌握蒸馏和精馏原理，能判断精馏塔塔顶塔底馏分组成
7）水蒸气蒸馏，共沸物沸点与两组分沸点关系
计算：
1）克拉佩龙方程、克劳修斯-克拉佩龙方程（5.2节）
2）杠杆规则（p177），会使用杠杆规则分析两相区组成。
参考题：习题5.2，5.7，5.14
第6章 化学动力学基础
概念分析及简单运算
1）（非）基元反应、质量作用定律、反应级数、反应分子数、反应速率常数、常见复合反应类型、链式反应类型，热爆炸与支链爆炸。
2）反应速率与温度关系的类型（p210-211）
3）常见复合反应特征（平行，对行，连串反应）：反应速率常数关系
4）能写出简单链式反应的链引发、链传递、链终止方程式
5）催化作用特征（p230）
6）光化学反应第一、第二定律
计算：
1）简单级数反应（重点：一级、二级反应）（6.2节，重点考察）。会计算反应速率，半衰期，判断反应级数
2）阿伦尼乌斯方程（反应活化能）（重点考察，p210）。会根据方程定积分和不定积分式计算活化能、反应温度、反应速率
参考题：p236,6.4(1)(2)简单级数反应；(3)阿伦尼乌斯公式
第7章 电化学
概念分析及简单运算
1）正负极、阴阳极、氧化还原反应的判断（p241）
2）电导率、摩尔电导率定义（式）（p242）
3）电导率、摩尔电导率与电解质浓度关系（p244，图7-4、7-5）
4）离子独立运动定律的简单计算（p246，公式7-7，例7-2）
5）离子强度的简单计算（p249公式7-32，p250例7-3）
6）能写出简单的电池图示（p250，电极和电池的国际惯例表示法）
7）会查表求标准电池电动势（p257，表7-5）
8）书写简单的三类电极（金属离子、金属难溶盐和氧化物、氧化还原）的电极反应方程式（p256-259）
9）氢标电极、饱和甘汞电极、银-氯化银电极组成
计算：
1）会使用电池热力学关系式。通过电池电动势和温度系数计算反应吉布斯函数DG、熵变DS、焓变DH和反应热Qr（p253-254，公式7-34-7-36，例7-4）
2）电动势和电极电势的Nernst方程（重点考察，p255，公式7-38，7-42，7-43）。已知浓度求电极电势和电动势，或已知电极电势和电动势求平衡态物质浓度、活度。
3）会用标准电动势求平衡常数，或平衡常数求标准电动势（p255，公式7-39）
参考题：p277，7.11（图示）；p278，7.5（离子强度）,7.8（Nerst方程），7.9（电化学热力学）
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